電位滴定儀的原理是：
通過測量電極電位變化來測量離子濃度。在滴定過程中，選用適當?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測溶液組成一個工作電池，然后加入滴定劑。隨著滴定劑的加入，被測離子與滴定劑發(fā)生化學反應，導致被測離子的濃度不斷發(fā)生變化，進而引起指示電極的電位發(fā)生相應變化。當被測離子的濃度在滴定終點附近發(fā)生突變時，會引起電極電位的突躍，即電位突變。根據(jù)電極電位的突躍可以確定滴定終點，并據(jù)此給出測定結(jié)果。

電位滴定儀由電計和滴定系統(tǒng)兩大部分組成。電計部分采用電子放大控制線路，將指示電極與參比電極間的電位與預先設置的某一終點電位進行比較。兩信號的差值經(jīng)放大后控制滴定系統(tǒng)的滴液速度，使滴定過程更加精準和自動化。當電位達到預設的終點電位時，滴定自動停止。

此外，自動電位滴定儀還可進行多種滴定分析方法，如酸堿滴定、氧化還原滴定、沉淀滴定、絡合滴定和非水滴定等。與全自動多樣品轉(zhuǎn)換器聯(lián)機使用時，不僅能高效實現(xiàn)大量樣品的自動化測量，還能提高分析的重復性、可靠性和操作簡便性，廣泛應用于品質(zhì)控制、檢查、分析、研究、開發(fā)等各個領(lǐng)域。